测定溶液的pH值，工业上是用电位法原理所构成的pH计，它是由pH电极组成的发送部分和电子部件组成的检测部分构成。发送部分时由参比pH电极、工作pH电极组成。当被测溶液流经发送部分时，pH电极和被测溶液就形成一个化学原电池，两pH电极之间就产生了电势，电势的大小与被测溶液的pH值成对数函数关系。所以发送部分是一个转换器，将被测溶液的pH值转换成电信号。
pH计的原理：通过测定电极与参比电极组成的工作电池在溶液中测得的电位差，并利用待测溶液的pH值与工作电池的电势大小之间的线性关系，再通过电流计转换成pH单位数值来实现测定。
pH计的保养
1.pH计玻璃电极的贮存
pH计短期内不用时，可充分浸泡在饱和KCl溶液中。但若长期不用，应将其干放，切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。
2.pH玻璃电极的清洗
玻璃电极球泡受污染可能使电极响应时间加长。可用CCl4或皂液揩去污物，然后浸入蒸馏水一昼夜后继续使用。污染严重时，可用5%HF溶液浸10～20分钟，立即用水冲洗干净，然后浸入0.1NHCl溶液一昼夜后继续使用。
3.玻璃电极老化的处理
玻璃电极的老化与胶层结构渐进变化有关。旧电极响应迟缓，膜电阻高，斜率低。用氢氟酸浸蚀掉外层胶层，经常能改善电极性能。若能用此法定期清除内外层胶层，则电极的寿命几乎是无限的。
4.参比电极的贮存
银-氯化银电级较好的贮存液是饱和KCl溶液，高浓度KCl溶液可以防止氯化银在液接界处沉淀，并维持液接界处于工作状态。此方法也适用于复合电极的贮存。
pH计日常维护
1、复合pH电极不用时，可充分浸泡在3mo1/LKCl溶液中切忌用洗涤液或其他吸水性试剂浸洗。
2、使用前，检查玻璃pH电极前端的球泡。正常情况下，pH电极应该透明而无裂纹；球泡内要充满溶液，不能有气泡存在。
3、测量浓度较大的溶液时，尽量缩短测量时间，用后仔细清冼，防止被测液黏附在pH电极上而污染pH电极。
4、清洗pH电极后，不要用滤纸擦拭玻璃膜，而应用滤纸吸干，避免损坏玻璃薄膜、防止交叉污染，影响测量精度。
5、测量中注意pH电极的银-氯化银内参比pH电极应浸人到球泡内氯化物缓冲溶液中，避免电计显示部分出现数字乱跳现象。使用时，注意将pH电极轻轻甩几下。
6、pH电极不能用于强酸、强碱或其他腐蚀性溶液。
7、严禁在脱水性介质如无水乙醇、重铬酸钾等中使用。
pH电极常见问题解答
1、pH电极的使用寿命有多长？
使用正确且维护得当的pH电极的使用寿命预计在一到三年左右。导致电极使用寿命缩短的因素包括：高温以及在pH值条件下测量，即使是维护存放得当的电极使用寿命也会缩短。如果电极性能开始下降，可让pH敏感玻璃膜再生，并将电极性能恢复至原先的水平。
2、如何选择正确的pH电极？
为了确保最佳的pH测量效果，根据每种应用选择正确的pH电极很重要。最重要的样品标准是：化学成分、均匀性、温度、过程压力、pH范围与容器尺寸（长度与宽度限制）。对于非水、低电导率、富含蛋白质与粘性的测量介质，电极的选择尤为重要，在这些样品中，通用型玻璃电极易于受到多种不同影响，导致测量错误。电极的响应时间与精确度取决于诸多因素。与在室温条件下对中性pH水溶液值进行的测量相比，在pH值和温度或者低电导率条件下进行的测量的响应时间较长。
3、如何维护/清洁电极？
常规维护对于延长pH电极的使用寿命十分重要。当液位有可能低于样品溶液的液位时，需要对可填充电解液的电极进行加注电解液的操作。维护可防止样品回流至电极中。还应定期（大约每月一次）更换全部参比电解液。这可确保电解液新鲜，并且不会在测量过程中因从开放的灌装口蒸发而结晶。确保电极内部，尤其是液络部附近不产生气泡十分重要。如果出现这种情况，则测量结果将变得不稳定。为了消除气泡，可像甩体温计类似的方式轻轻甩动电极。
如要清洁电极，应在每次测量之后使用去离子水对其冲洗，但切勿使用纸巾擦拭。纸巾表面有可能刮擦和损坏pH敏感玻璃膜，擦去凝胶层，并且在电极上产生静电荷。这类静电荷会导致测量信号变得十分不稳定。在受到某些样品的污染之后，可能需要进行特殊的清洁操作。
适用于不同工况的pH电极
pH计常见故障与处理
故障现象pH计故障原因pH计故障处理方法
指示波动被测溶液压力和流速变化太快检查被测溶液状态，如必须则进行调整
玻璃pH电极被污染或盐桥被堵塞清洗玻璃pH电极或清洗盐桥，如还不能测量，则更换
测量线路绝缘不良清洗和干燥电缆端子
响应缓慢被测溶液的置换缓慢检查被测溶液的状态，如必要进行改进
玻璃pH电极没有充分浸泡重新浸泡玻璃pH电极直至工作状态正常
玻璃pH电极污染或盐桥被堵塞重新浸泡玻璃pH电极或清洗盐桥，如不能进行测量，则更换
指示值单向缓慢漂移玻璃pH电极球泡有微孔或裂纹更换玻璃pH电极
参比pH电极KCL溶液向外渗透太快更换参比pH电极
参比pH电极内有气泡检查并补充KCL溶液并排除气泡
新pH电极浸泡时间不够重新浸泡pH电极24小时以上
示值跑最大pH电极室周围绝缘破坏干燥pH电极室，如果O型密封圈损坏，用备品更换
玻璃pH电极损坏更换玻璃pH电极
测量线路绝缘电阻降低清洗和干燥电缆端子，使其绝缘电阻大于1012Ω
有明显的测量误差被测溶液、压力和流速不满足pH电极的工作条件，带压KCL储瓶的压力不符合要求检查被测溶液状态和带压KCL储瓶的压力，如必要，应调整使其满足要求
玻璃pH电极污染或盐桥堵塞清洗玻璃pH电极或清洗盐桥，如仍不能测量则更换
pH电极室周围绝缘不良干燥玻璃pH电极，如果O型圈损坏，用备件更换
玻璃pH电极的特性变坏更换玻璃pH电极，然后用缓冲溶液进行校准
参比pH电极内的溶液浓度变化对可充型敏感元件，更换内部溶液，对充满型敏感元件则清洗敏感有远见内部并充满KCL溶液
pH变送器线路异常修理或更换变送器的放大器
参比pH电极损坏更换参比pH电极
电缆接线错误和接插件接触不良对照接线图检查接线盒接插件情况
接地线不适当检查更换接地线或接地点
温度补偿电阻开路或短路修复或更换温度补偿pH电极
pH计故障实例分析
1、酸度计仪器在使用中发现，调节零调电位器时仪器不能调零，但数字可以改变
故障检查、分析：仪器在正常的情况下，调节零调电位器，仪器能跳变。检查前置放大器，用万用表直流电压挡测量前置放大器集成块，发现电压不能调，这说明此处电路故障，进一步测量后发现是由于绝缘场效应管不配对，改变配对场效应管的电阻使之相符。
故障处理：更换后仪器正常投用。
2、pH计指示无变化
故障检查、分析：仪表指示无变化，可能是变送器故障，或者探头污染，导致无法正常测量，用信号发送器模拟探头给变送器发送信号，变送器输出变化，变送器正常，拆检pH分析探头，发现探头有污染现象。
故障处理：清洗探头后仪表正常。
pH电极与pH计
3、pH计指示剧烈波动
故障检查、分析：导致仪表指示剧烈波动的原因有变送器供电波动，电路故障或变送器与测量探头的连接线路有问题，用信号发送器模拟探头给变送器发送信号，变送器输出变化正常，变送器没有问题，检查供电也很稳定，问题出在连接电缆或线路连接上。
故障处理：更换连接电缆后仪表指示正常。
4、工业pH计的玻璃pH电极和电路均完好，投运后测量误差大，甚至无法正常工作
故障分析：分析由两种原因造成，一是测量pH电极至高阻转换器间的屏蔽电缆、接线盒或接线端子绝缘阻抗降低。因为玻璃pH电极内阻很高，如果pH电极和转换器之间的端子受潮，屏蔽电缆霉变，参比pH电极用的KCl溶液污染端子盒或渗透到电缆帘子线中，维护时手上带的油污或污水留在端子上，或端子盒未封密，尘垢积在其中等均可造成绝缘下降。二是仪器安装环境附近有大的机电设备，过大的电流干扰仪器示值。
故障处理：做相应处理。
5、用pH计测量时，测量不准确
故障检查、分析：检查发现被测介质中含油污，因当介质中含有较大量的油污杂质时，会污染pH电极。
